近日,我院姜昱丞副教授課題組在異質結的類鐵電特性研究方面取得突破,通過構建具有近一維界面的垂直側壁範德華電子氣異質結(Black phosphorus/Quasi-two dimensional electron gas),在非鐵電材料體系中觀察到了類似鐵電的物理特性,包括電滞回線、非易失性阻變、PUND電流、熱釋電等。通過構建理論模型,讨論了長壽命非平衡載流子對異質結空間電荷區重構的重要作用,發現界面非易失性極化可以表現出與傳統鐵電相同的物理規律,從而揭示了其類鐵電行為的物理本質。相關研究成果以“Observation of Electric Hysteresis, Polarization Oscillation, and Pyroelectricity in Nonferroelectric p-n Heterojunctions”為題發表在《Physical Review Letters》期刊上(Phys. Rev. Lett. 130, 196801,2023),DOI: 10.1103/PhysRevLett.130.196801。
電極化的非易失性改變廣泛報道于鐵電材料。基于電偶極子的有序排列,鐵電體可表現出自發電極化,并且通過施加外部電場現電極化翻轉。非中心對稱結構是實現鐵電性的關鍵。為了實現這一目标,許多方法被采用來打破晶體的中心對稱結構,如晶格扭曲、層間滑動、應變和摻雜等。與鐵電體中的體極化相比,PN異質結構中的界面電極化取決于空間電荷的分布,而不是電偶極子。通常,由于主要載流子的完全耗盡,在界面處感應出空間電荷區(SCR)。基于具有恒定界面電極化的SCR,PN異質結構中的界面産生了許多特别的物理特性,如整流、光電效應、電緻發光等。通過載流子的注入改變SCR的寬度,引起内建電勢的改變,可短暫地表現出類似電極化翻轉的性質。但是,由于載流子的壽命的限制,在移除外加電場後,界面會很快恢複至本征内建電勢,導緻内建電勢的改變是易失性的。為了實現内置電勢的非易失性改變,合理的策略是通過偏置電壓誘發長壽命的非平衡載流子(non-equilibrium carriers, NECs)填充SCR。這會引起SCR的重構,而長壽命的NECs不會立即複合,最終會導緻非易失性界面極化改變的出現。
研究團隊使用Ar+離子轟擊輔助方法在SrTiO3(STO)構建了具有準一維界面黑磷(BP)和準二維電子氣(Q2DEG)範德華(vdW)異質結。準一維結可以約束自由載流子的漂移和擴散過程,從而減少非平衡載流子的複合,極大延長了非平衡載流子的壽命,使得内建電勢的改變具有非易失特性。内建電勢對外部電場的非易失性依賴會産生界面極化的遲滞效應。如圖1,結電阻表現出對外置偏壓的滞後依賴性,高阻/低阻比值達到100,該特性類似于鐵電隧道結的電阻遲滞行為。

圖1:(a)BP-Q2DEG異質結構的結構示意圖。(b)原子顯微鏡圖像,顯示異質結的表面形貌。插圖:異質結的顯微鏡照片。(c)在300 K時,−3–3 V的偏置範圍内測量的電流-電壓回線。插圖:半對數電流-電壓回線。箭頭顯示了電壓變化的方向。(d)結電阻與寫入電壓Vwrite之間的依賴關系,Vread = 0.2 V,其中Vwrite是用1 s的脈沖寬度驅動器件的脈沖電壓。Vwrite和Vread之間的等待時間為30 s。(e)在0、−5和5 V的Vwrite脈沖之後,在0–2 V的偏置範圍内電流-電壓曲線。箭頭标記開啟電壓。
該異質結的類鐵電效應中電極化的改變是通過SCR的重構來實現,機理不同于鐵電中電偶極子的反轉。然而,不同的物理過程導緻相似的電極化改變結果,從而導緻相似的鐵電行為。BP-Q2DEG異質結中的電阻遲滞行為和PUND測試展現異質結的類鐵電特性,見圖2。未複合的NECs可導緻BP-Q2DEG界面極化發生非易失性改變,通過測量不同外界偏壓下的内建電勢,得到相應的遲滞曲線,并量化了偏壓和内建電勢之間的函數關系。BP-Q2DEG異質結在300 K溫度下可觀察到明顯的PUND電流,并在-0.35 V達到峰值。上述物理過程進一步佐證了BP-Q2DEG異質結具有類鐵電特性。

圖2:(a) 顯示正常和類鐵電異質結的内置電勢對偏置電壓的依賴性的示意圖。(b)在300K下的Vbi偏置遲滞回線,表現出非易失性電極化。(c) 通過PUND方法檢測到的位移電流。電壓脈沖的間隔時間為0.2s。PUND電流的二階導數(d2I=dV2)如左上和右下所示,以排除背景電流的影響。
進一步探究BP-Q2DEG異質結的鐵電性質,發現異質結的熱釋電現象,見圖3。将溫度從100 K升至300 K過程中,觀測到明顯的熱釋電電流,該電流的大小表明了異質結界面極化程度的不同。該異質結的熱釋電顯示出與鐵電機制不同的行為,其熱釋電溫度随着極化電壓的增加而減小,而對于一般的鐵電體,其熱釋電溫度一般與其鐵電相變溫度相關,而不取決于電極化度強度。這意味異質結中的類鐵電特性既與普通鐵電有着諸多相似之處,又在鐵電行為的細節上有所不同。

圖3:(a) 在施加不同的極化電壓後,從100到 300 K加熱時的熱釋電響應。電極化是通過在0–2 V的偏壓範圍内将異質結冷卻到100 K來實現。(b) 在1和2 V的偏置電壓下,結電阻與溫度之間的函數關系,其中溫度下先降到100 K,然後上升到300 K。(c)在不同溫度下的PUND響應。(d) PUND電流的溫度依賴性,顯示了第一和第二類鐵電轉變溫度。